工业涂料乳液在含防锈颜料防腐体系中的应用探索
随着工业涂料水性化的推进,水性丙烯酸防腐体系在C1,C2及C3防腐等级中均有一定的应用。
常用防锈颜料市场在售产品的化学类型和防锈机理, 及其在丙烯酸乳液配方涂料中的表现,是客户关心的方向。巴斯夫工业防腐实验室,基于以往的工作对此进行了总结。
概要
1、常用防锈颜料市场在售产品
2、巴斯夫工业涂料乳液的应用
Acronal® PRO 780 CN
Joncryl® PRO 1552
Joncryl® PRO 1556
常用防锈颜料市场在售产品
1.1 磷酸锌及改性磷酸锌防锈颜料
目前市场上磷酸盐类防锈颜料市场在售产品,有以下化学类型:
标准磷酸锌
铝改性磷酸锌
有机物改性磷酸锌水合物
钼改性磷酸锌
低成本钙镁改性磷化物
除上述产品以外,为了提高磷酸锌盐在不同体系中的适用性,供应商还会使用多种离子改性磷酸锌,这类广谱防锈颜料,在如环氧丙烯酸杂化等体系中也有一定的应用。
技术参数
改性磷酸锌盐类防锈颜料供应商通常可以提供的技术数据包含:氧化锌含量、氧化铝含量、其它改性用氧化物含量、电导率、pH值、密度、吸油量、粒径等。
以市场在售钼改性磷酸锌及低成本钙镁改性磷化物为例,它们提供了如下的技术参数。
含有硅酸盐改性或以硅酸盐为主的防锈颜料有磷硅酸锶锌、磷硅酸锶、有机物改性钙磷硅酸锶。以某在售产品为例,供应商提供技术数据如下:
该类型防锈颜料相对而言价格较高,据供应商介绍,磷硅酸锶对金属底材有较好的钝化和封闭作用,可以有效提升涂膜的耐腐蚀性。
1.2 三聚磷酸铝典型在售产品
三聚磷酸铝ATP是一种弱酸,Kpa是1.5,对皮肤无刺激,通常采用低成本的碱性化合物和矿物中和酸性,其中,氧化锌改性比较广泛。
目前还有离子交换型防锈颜料产品在推出,该类产品在水性体系中的适用性需要更多的实践。
防锈颜料通常有时间效应,对闪锈及短期防锈效果不大,往往需要补充防闪锈剂。
1.3 磷酸盐类防锈颜料基本机理
腐蚀原理
钢铁的腐蚀包含化学反应和电化学反应。潮湿空气中,空气中的水和氧气会与铁发生氧化还原反应。由于钢铁中含有一定的碳杂质,碳的电极电位高,形成阳极,铁的电极电位低形成阴极,潮湿空气溶解了一定的氧形成了电解质溶液,从而发生电化学腐蚀,产生阴极剥离。
防锈蚀机理
磷酸锌盐在水性涂层的防锈蚀机理一般认为是有两方面,一方面是钝化,金属阳离子锌等电极电位更低,锌离子,磷酸根离子在金属表面与金属氧化物反应,最终形成磷化钝化膜,与金属表面附着力好且有防腐作用。另外,磷酸锌含有一定的结晶水,在腐蚀介质下形成碱式盐,在金属表面形成杂多酸络合物,具有一定的防腐作用。
ATP解离后形成的三聚磷酸根离子有较强的螯合能力,与二价及三价铁离子反应形成以三聚磷酸铁为主的复杂保护膜,三聚磷酸铝活性基团密度高,有研究发现在易生锈的金属切割部位能提供缓蚀保护。另一方面,三聚磷酸铝缓慢水解后会产后新的磷酸根离子,再次产生磷化钝化膜。
巴斯夫工业涂料乳液的应用
2.1 Acronal® PRO 780 CN | 应用于C2-C3体系
1、Acronal® PRO 780 CN是一种核壳结构的疏水改性丙烯酸乳液, 与防锈颜料的相容性较好,应用于防腐底漆中。
以铝改性磷酸锌和三聚磷酸铝为主要防锈颜料,以标准冷轧钢板为底材,干膜厚度为75-100μm条件下,Acronal® PRO 780 CN底漆耐盐雾性可满足C2-C3腐蚀环境。
如图所示,耐盐雾时间随着漆膜厚度的增加而提高,干膜厚度在75μm时,盐雾时间可达到240小时,在干膜厚度达到100μm时,耐盐雾时间可达到320小时。可满足C2-C3腐蚀环境。
2、如果以Acronal® PRO 780 CN制备底漆,干膜厚度40μm左右,以Joncryl® PRO 1522制备面漆,干膜厚度50μm左右,在Qpanel R36板上进行盐雾测试。中性盐雾条件下,锈蚀及起泡发展情况如下:
2.2 Joncryl® PRO 1552 | 应用于C1-C2体系
Joncryl® PRO 1552丙烯酸乳液,成膜性好,干燥速度快,耐水和早期耐水性好,技术参数如下:
将下述防锈颜料(如表)按照5.5%添加量,配置26% PVC的基于Joncryl® PRO 1552的涂料,将pH统一调至8.5-9,测试热储稳定性。
测试结果
不同防锈颜料与丙烯酸乳液配方稳定性对比
❖ 铝改性磷酸锌和钙镁改性磷化物与丙烯酸乳液的相容性较好
❖ 钼改性磷酸锌一般密度较大在3.1-3.5g/cm3不等,配方中易沉降
❖ 磷硅酸锶类防锈颜料,经过钙离子改性后,增加了体系的稳定性
铝改性磷酸锌和钙镁改性磷化物的盐雾性能对比
涂膜干膜厚度控制在50μm左右,室温自干7天,在中性盐雾箱盐雾性能测试结果对比如下:
结论:钙镁改性磷化物,在盐雾环境中对冷轧钢板表面的锈蚀无法起到抑制作用,而铝改性磷酸锌则能有效的抑制板面的锈蚀,沿线划叉处也没有明显的起泡。
2.3 Joncryl® PRO 1556| 应用于C2-C3体系
丙烯酸体系中添加防锈颜料,相容性检测必不可少。如果希望减少工作量,同时又能取得较好的盐雾性能,可以考虑Joncryl® PRO 1556。
Joncryl® PRO 1556是今年新推出的环氧改性丙烯酸乳液,能够有效的减少对防锈颜料的依赖性,成膜温度低,少量成膜助剂添加量即可达到较好的成膜性,具有干燥速度快、早期耐水性好、实干耐水性好的特点,在低PVC高光体系中,不添加防锈颜料,盐雾可以达到240h以上。
下图为15% PVC的白漆在不同盐雾时间下的样板情况。
总结
本文介绍了水性丙烯酸防腐体系常用防锈颜料的市场概况、磷酸盐类防锈颜料基本机理,以及巴斯夫工业涂料乳液在含防锈颜料体系中的应用。期望能够为您的业务增添新的价值!
参考资料及文献:
[1] 防锈颜料供应商推广资料.
[2] 胡妹. 磷酸盐防锈颜料在水性涂料中的防腐蚀性能及作用机理,中国科学院金属研究所, 2012.
[3] 黄尚顺, 等. 磷酸盐防锈颜料的研究进展, 企业科技与发展, 2009.
[4] 宁红, 郭秋雨, 俞于怀,等.含钼型三聚磷酸铝白色防锈颜料CLF-102的开发, 化工技术与开发, 2006.
[5] 杨宗志. 磷酸锌系低/无毒防锈颜料的发展, 常州涂料化工研究院 中国涂料, 2001.